ஆல்டிஹைட் ரசாயன கலவை

கார்பன் நியூக்ளியோபில்ஸைச் சேர்த்தல்

பல்வேறு வகையான கார்பன் நியூக்ளியோபில்கள் ஆல்டிஹைட்களுடன் சேர்க்கின்றன, மேலும் இத்தகைய எதிர்வினைகள் செயற்கை கரிம வேதியியலில் முக்கியத்துவம் வாய்ந்தவை, ஏனெனில் தயாரிப்பு இரண்டு கார்பன் எலும்புக்கூடுகளின் கலவையாகும். இந்த எதிர்விளைவுகளின் தனித்துவமான பயன்பாடுகளால் கரிம வேதியியலாளர்கள் எந்த கார்பன் எலும்புக்கூட்டையும், எவ்வளவு சிக்கலானதாக இருந்தாலும், அவற்றைக் கூட்ட முடிந்தது. கிரிக்னார்ட் கதிர்கள் (ஆர்.எம்.ஜி.எக்ஸ், எக்ஸ் என்பது ஒரு ஆலசன் அணு) சேர்ப்பது மிகப் பழமையான மற்றும் மிக முக்கியமான ஒன்றாகும். பிரெஞ்சு வேதியியலாளர் விக்டர் கிரினார்ட் 1912 ஆம் ஆண்டில் வேதியியலுக்கான நோபல் பரிசை வென்றார்.

ஒரு ஆல்டிஹைடில் ஒரு கிரினார்ட் மறுஉருவாக்கத்தை சேர்ப்பது, பின்னர் நீர்வாழ் அமிலத்தில் அமிலமயமாக்கல் ஒரு ஆல்கஹால் தருகிறது. ஃபார்மால்டிஹைடு கூடுதலாக ஒரு முதன்மை ஆல்கஹால் கொடுக்கிறது. ஃபார்மால்டிஹைடு தவிர வேறு ஒரு ஆல்டிஹைட்டுடன் சேர்ப்பது இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால் தருகிறது.

மற்றொரு கார்பன் நியூக்ளியோபில் என்பது சயனைடு அயன், சி.என் ^{- ஆகும்}, இது ஆல்டிஹைடுகளுடன் வினைபுரிந்து, அமிலமயமாக்கலுக்குப் பிறகு, சயனோஹைட்ரின், ஒரே கார்பன் அணுவில் OH மற்றும் CN குழுவைக் கொண்ட சேர்மங்களைக் கொடுக்கிறது.

பென்சால்டிஹைட் சயனோஹைட்ரின் (மாண்டலோனிட்ரைல்) உயிரியல் உலகில் ஒரு இரசாயன பாதுகாப்பு பொறிமுறையின் சுவாரஸ்யமான உதாரணத்தை வழங்குகிறது. இந்த பொருள் மில்லிபீட்ஸ் (அபெலோரியா கொருகட்டா) மூலம் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டு சிறப்பு சுரப்பிகளில் சேமிக்கப்படுகிறது. ஒரு மில்லிபீட் அச்சுறுத்தப்படும்போது, ​​சயனோஹைட்ரின் அதன் சேமிப்பு சுரப்பியில் இருந்து சுரக்கப்படுகிறது மற்றும் ஹைட்ரஜன் சயனைடு (எச்.சி.என்) தயாரிக்க என்சைம்-வினையூக்கிய விலகலுக்கு உட்படுகிறது. மில்லிபீட் பின்னர் எச்.சி.என் வாயுவை அதன் சுற்றியுள்ள சூழலில் விடுவித்து வேட்டையாடுபவர்களைத் தடுக்கிறது. ஒரு சிறிய சுட்டியைக் கொல்ல ஒற்றை மில்லிபீட் மூலம் வெளியேற்றப்படும் எச்.சி.என் அளவு போதுமானது. கசப்பான பாதாம் மற்றும் பீச் குழிகளிலும் மாண்டெலோனிட்ரைல் காணப்படுகிறது. அங்கு அதன் செயல்பாடு தெரியவில்லை.

இந்த வகையின் பிற முக்கியமான எதிர்விளைவுகளில் Knoevenagel எதிர்வினை அடங்கும், இதில் கார்பன் நியூக்ளியோபில் குறைந்தது ஒரு α- ஹைட்ரஜனைக் கொண்ட ஒரு எஸ்டர் ஆகும். ஒரு வலுவான தளத்தின் முன்னிலையில், எதிர்மறையாக சார்ஜ் செய்யப்பட்ட கார்பனைக் கொடுக்க எஸ்டர் ஒரு hyd- ஹைட்ரஜனை இழக்கிறது, பின்னர் அது ஒரு ஆல்டிஹைட்டின் கார்போனைல் கார்பனுடன் சேர்க்கிறது. நீர் மூலக்கூறை இழந்ததைத் தொடர்ந்து அமிலமயமாக்கல் ஒரு α, at- நிறைவுறாத எஸ்டரைக் கொடுக்கும்.

கார்பன் நியூக்ளியோபில் சம்பந்தப்பட்ட மற்றொரு கூடுதலான எதிர்வினை விட்டிக் எதிர்வினை ஆகும், இதில் ஒரு ஆல்டிஹைட் ஒரு பாஸ்போரனுடன் (பாஸ்பரஸ் யைலைட் என்றும் அழைக்கப்படுகிறது) வினைபுரிந்து கார்பன்-கார்பன் இரட்டைப் பிணைப்பைக் கொண்ட ஒரு கலவையை அளிக்கிறது. விட்டிக் எதிர்வினையின் விளைவாக பாஸ்பரஸுடன் பிணைக்கப்பட்ட கார்பன் குழுவால் ஆல்டிஹைட்டின் கார்போனைல் ஆக்ஸிஜனை மாற்றுவதாகும். ஜேர்மன் வேதியியலாளர் ஜார்ஜ் விட்டிக் 1979 ஆம் ஆண்டு வேதியியலுக்கான நோபல் பரிசை இந்த எதிர்வினை கண்டுபிடித்ததற்காகவும், செயற்கை கரிம வேதியியலில் அதன் பயன்பாட்டின் வளர்ச்சிக்காகவும் பகிர்ந்து கொண்டார்.

ஒரு ட்ரைமெதில்சிலில் குழு (iSiMe ₃, அங்கு நான் மீதில் குழு, ―CH ₃) மற்றும் அதே கார்பன் அணுவில் ஒரு லித்தியம் (லி) அணு ஆகியவற்றைக் கொண்ட கலவைகள் பீட்டர்சன் எதிர்வினை என்று அழைக்கப்படும் ஆல்டிஹைடுகளுடன் வினைபுரிந்து அதே தயாரிப்புகளை வழங்கும் தொடர்புடைய விட்டிக் எதிர்வினை மூலம் பெறலாம்.

- கார்பனில் இடப்பெயர்ச்சி

α- ஹாலோஜனேஷன்

ஒரு ஆல்டிஹைட்டின் α- ஹைட்ரஜனை ஒரு குளோரின் (Cl), புரோமின் (Br) அல்லது அயோடின் (I) அணுவால் மாற்றலாம், கலவை முறையே Cl ₂, Br ₂, அல்லது I ₂ உடன் சிகிச்சையளிக்கப்படும்போது, ஒரு வினையூக்கி இல்லாமல் அல்லது ஒரு அமில வினையூக்கியின் முன்னிலையில்.

ஒரே ஆலசன் அணு மட்டுமே சேர்க்கப்பட்ட பின் எதிர்வினை எளிதில் நிறுத்தப்படும். α- ஹாலோஜெனேஷன் உண்மையில் ஆல்டிஹைடில் இருப்பதைக் காட்டிலும் ஆல்டிஹைட்டின் எனோல் வடிவத்தில் (மேலே காண்க ஆல்டிஹைடுகளின் பண்புகள்: ட ut டோமெரிசம்). ஒரு அடித்தளம் சேர்க்கப்பட்டால் அதே எதிர்வினை நிகழ்கிறது, ஆனால் ஒரே கார்பனுடன் இணைக்கப்பட்ட அனைத்து α- ஆலஜன்களும் ஆலசன் அணுக்களால் மாற்றப்படும் வரை அதை நிறுத்த முடியாது. ஒரே கார்பனில் மூன்று α- ஹைட்ரஜன்கள் இருந்தால், எதிர்வினை ஒரு படி மேலே செல்கிறது, இதன் விளைவாக ஒரு எக்ஸ் ₃ சி ^- அயன் (எக்ஸ் ஒரு ஆலசன் ஆகும்) மற்றும் ஒரு கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் உப்பு உருவாகிறது.

இந்த எதிர்வினை ஹாலோஃபார்ம் எதிர்வினை என்று அழைக்கப்படுகிறது, ஏனெனில் எக்ஸ் ₃ சி ^- அயனிகள் நீர் அல்லது மற்றொரு அமிலத்துடன் வினைபுரிந்து எக்ஸ் ₃ சிஎச் வடிவத்தின் சேர்மங்களை உருவாக்குகின்றன, அவை ஹாலோஃபார்ம்கள் என அழைக்கப்படுகின்றன (எ.கா., சிஎச்சிஎல் _{3 ஐ} குளோரோஃபார்ம் என்று அழைக்கப்படுகிறது).