ஆர்கனோசல்பர் கலவை ரசாயன கலவை

பாலிவலண்ட் சல்பரின் கரிம சேர்மங்கள்: சல்பாக்சைடுகள் மற்றும் சல்போன்கள்

ஆர்கானிக் ஆக்ஸிஜன் சேர்மங்களுக்கிடையில் எந்த எதிர்ப்பும் இல்லாத ஆர்கனோசல்பர் சேர்மங்களின் இரண்டு முக்கிய குழுக்கள் சல்பாக்ஸைடுகள் மற்றும் சல்போன்கள் ஆகும். இந்த சேர்மங்களில் பிணைப்பு இரட்டிப்பான பிணைக்கப்பட்ட கட்டமைப்புகளுடன் குறிப்பிடப்பட்டால் - எ.கா., சல்பாக்ஸைட்டுக்கு ―S (= O) மற்றும் ―S (= O) ₂ - சல்போனுக்கு - கந்தக அணுக்கள் முறையே 10 மற்றும் 12 வேலன்ஸ் எலக்ட்ரான்களை “பார்க்கின்றன”. இது ஆக்டெட் விதி அனுமதிப்பதை விட அதிகம், ஆனால் சல்பர் ஆக்டெட் விதிக்கு கட்டுப்படவில்லை, ஏனெனில் இது 3 டி சுற்றுப்பாதைகளை அதன் பிணைப்பில் பயன்படுத்த முடியும், இது சல்பர் ஹெக்ஸாஃப்ளூரைடு (எஸ்.எஃப் ₆₎ போன்ற சேர்மங்களிலும் தேவைப்படும்). எட்டுக்கும் மேற்பட்ட எலக்ட்ரான்களுக்கு இடமளிக்கும் வகையில் சல்பர் வேலன்ஸ் ஷெல் விரிவாக்கத்திற்கு சில தத்துவார்த்த ஆதரவு இருந்தாலும், பிணைப்புத் திட்டங்களில் 3 டி சுற்றுப்பாதைகளின் பயன்பாடு விமர்சிக்கப்பட்டுள்ளது, ஏனெனில் 3 டி சுற்றுப்பாதைகள் சல்பர் 3 கள் மற்றும் 3 பி சுற்றுப்பாதைகளை விட ஆற்றலில் அதிகம். மாற்று பிணைப்பு மாதிரி sS ⁺ (―O ^-) - சல்பாக்சைடு மற்றும் ―S ²⁺ (―O ^-) ₂₋ போன்ற துருவ பிணைப்பை சல்போனுக்கு அழைக்கிறது. துருவ அதிர்வு கட்டமைப்புகள் ஒட்டுமொத்த பிணைப்புக்கு பங்களிப்பு செய்கின்றன என்பது தெளிவாகத் தெரிந்தாலும், கந்தக 3 டி சுற்றுப்பாதைகளிலிருந்தும் சில பங்களிப்புகள் இருக்கலாம். சல்பாக்சைடு குழுவில் சல்பர் அணுவில் ஒரு தனி ஜோடி எலக்ட்ரான்கள் உள்ளன என்பதையும் கவனத்தில் கொள்ள வேண்டும், இது சல்பாக்ஸைடு குழு ஒரு அமினைப் போலவே அல்லாத பிளானராக இருக்க வேண்டும், ஆனால் ஒரு கார்போனைல் குழுவின் பிளானர் கட்டமைப்பிலிருந்து முற்றிலும் மாறுபட்டது, ―C (= O) -, சில நேரங்களில் ஒரு சல்பாக்சைடு குழு ஒப்பிடப்படுகிறது. சல்பாக்சைடு குழுவின் திட்டமிடப்படாத ஒரு முக்கியமான விளைவு என்னவென்றால், ஆர் மற்றும் ஆர் different வேறுபட்ட R (S = O) R of வகையின் சல்பாக்சைடுகள் சிரல் மற்றும் உண்மையில் ஒளியியல் ரீதியாக செயலில் உள்ள வடிவத்தில் தனிமைப்படுத்தப்படலாம், சல்போன் குழுவுடன் டெட்ராஹெட்ரல். அமின்களுக்கு மாறாக, பாஸ்பைன்களுக்கு ஒத்ததாக, ட்ரைக்கோர்டினேட் சல்பர் (மூன்று லிகண்டுகள் கொண்ட முக்கோண பிரமிடு சல்பர் கலவைகள் மற்றும் கந்தகத்தின் மீது ஒரு தனி ஜோடி எலக்ட்ரான்கள் found காணப்படுகின்றன, எடுத்துக்காட்டாக, சல்பினில் குளோரைடுகளில், சல்பைட் எஸ்டர்கள், சல்பாக்ஸைடுகள், தியோசல்பினேட்டுகள் மற்றும் சல்பிலிமின்கள்) நிலையான கட்டமைப்பு, சல்பருடனான நீண்ட பிணைப்புகள் (குறைவான கூட்டம்) மற்றும் அதிக அளவு தனி ஜோடி கள்-தன்மை (கலப்பினத்தில் பயன்படுத்தப்படும் மொத்த சுற்றுப்பாதைகளின் எண்ணிக்கையில் சுற்றுப்பாதையின் சதவீதம்). ஒளியியல் ரீதியாக செயல்படும் பல முக்கோண கலவைகள் இயற்கையில் நிகழ்கின்றன, மேலும் ஒளியியல் ரீதியாக செயலில் உள்ள கந்தக கலவைகள் பிற சிரல் சேர்மங்களின் தொகுப்பில் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன.

சல்பாக்ஸைடுகள் வெறுமனே அகர வரிசைப்படி, ―S (= O) - குழுவுடன் இணைக்கப்பட்டுள்ள இரண்டு கரிம குழுக்கள், பின்னர் சல்பாக்சைடு (எ.கா., எத்தில் மீதில் சல்பாக்சைடு, சி.எச் ₃ எஸ் (ஓ) சி ₂ எச் ₅), அல்லது -சல்பினில்- (எ.கா., 4- (மெத்தில்ல்சல்பினில்) பென்சோயிக் அமிலம்) துகள்களைப் பயன்படுத்தி குழுக்களின் எளிமையான பெயரிடமிருந்து ஒரு முன்னொட்டை உருவாக்குவதன் மூலம். சல்போன்களின் பெயரிடல் சல்பாக்ஸைடுகளுக்கு ஒத்ததாகும்; -sulfonyl- துகள் சிக்கலான நிகழ்வுகளில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. பெரும்பாலான சல்பாக்ஸைடுகள் நிறமற்ற திரவங்கள் அல்லது குறைந்த உருகும் புள்ளிகளுடன் கூடிய திடப்பொருள்கள். குறைந்த மூலக்கூறு-எடை கொண்ட சல்பாக்ஸைடு டைமிதில் சல்பாக்சைடு (CH ₃ S (= O) CH ₃, DMSO) நீரில் கரையக்கூடியது, குறைந்த நச்சுத்தன்மையை வெளிப்படுத்துகிறது மற்றும் ஒரு சிறந்த கரைப்பான் ஆகும். இது சருமத்தை விரைவாக ஊடுருவுவதற்கான அசாதாரண திறனைக் கொண்டுள்ளது மற்றும் இந்த வழியில் தோல் வழியாக கலவைகளை கொண்டு செல்ல முடியும். இது கால்நடை மருத்துவத்தில் சில பயன்பாடுகளைக் கொண்டுள்ளது, குறிப்பாக குதிரைகளில் நொண்டிக்கு சிகிச்சையளிப்பதில். சல்போன்கள் பொதுவாக நிறமற்ற படிக திடப்பொருட்களாகும். டிமிதில் சல்போன் நீரில் கரையக்கூடியது. காசநோய் மற்றும் தொழுநோய் சிகிச்சையில் டயரில் சல்போன்கள் (pH ₂ NC ₆ H ₄ SO ₂ C ₆ H ₄ NH ₂ -p; எ.கா., டாப்சோன்) மற்றும் தொடர்புடைய கலவைகள் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன. பாலிசல்போனுக்குள் ―SO ₂ C ₆ H ₄ - அலகு இணைக்கும் பாலிசல்போன் பிசின்கள், மின் மற்றும் வாகன பாகங்கள் மற்றும் பிற பயன்பாடுகளுக்கு பெரிய அளவில் பயன்படுத்தப்படுகின்றன, சிறந்த வெப்ப நிலைத்தன்மை மற்றும் ஆக்சிஜனேற்றத்திற்கு எதிர்ப்பு தேவைப்படுகிறது.

நிகழ்வு மற்றும் தயாரிப்பு

இயற்கை மூலங்களிலிருந்து தனிமைப்படுத்தப்பட்ட சேர்மங்களில், எஸ்-அல்கைல் சிஸ்டைன் எஸ்-ஆக்சைடுகள் (எஸ் -1 மற்றும் எஸ் -2-ப்ரொபெனில்சைஸ்டீன் எஸ்-ஆக்சைடுகள் போன்றவை) -அலியம் இனத்தின் தாவரங்களின் சுவைகளுக்கு முன்னோடிகள்-முதலில் காணப்பட்டன கார்பனில் ஒளியியல் செயல்பாடு மற்றும் மற்றொரு உறுப்பு (கந்தகம்). ப்ரோக்கோலியில் இருந்து சல்போராபேன் (சிஎச் ₃ எஸ் (ஓ) (சிஎச் ₂) ₄ என்சிஎஸ்) உள்ளிட்ட பல்வேறு மூல சல்பாக்சைடுகள் தனிமைப்படுத்தப்பட்டுள்ளன, அவை கட்டி வளர்ச்சியைத் தடுப்பதாகக் கூறப்படுகிறது, மற்றும் வெங்காய சாற்றில் இருந்து ஸ்விபெலேன்ஸ். டி.எம்.எஸ்.ஓ பரவலாக ஒரு மில்லியனுக்கு மூன்று பாகங்கள் (பிபிஎம்) அல்லது அதற்கும் குறைவாக காணப்படுகிறது மற்றும் இது கடல் நீர் உட்பட இயற்கை நீரின் பொதுவான அங்கமாகும். டைமதில் சல்போனுடன், டி.எம்.எஸ்.ஓ அல்கல் வளர்சிதை மாற்றத்தின் மூலம் தயாரிக்கப்படலாம். மழைநீரில் காணப்படும்போது, ​​டி.எம்.எஸ்.ஓ வளிமண்டல டைமிதில் சல்பைடு, (சி.எச் ₃) ₂ எஸ் ஆக்சிஜனேற்றத்தால் ஏற்படக்கூடும், இது உலகளாவிய கந்தக சுழற்சியில் உயிரியல் தோற்றம் கொண்ட சல்பரை இயற்கையாக மாற்றுவதன் ஒரு பகுதியாக நிகழ்கிறது.

சோடியம் மெட்டாபெரியோடேட் (NaIO ₄) அல்லது ஹைட்ரஜன் பெராக்சைடு (H ₂ O ₂) போன்ற உலைகளைக் கொண்ட சல்பைடுகளை ஆக்ஸிஜனேற்றுவதன் மூலம் சல்பாக்சைடுகள் எளிதில் தயாரிக்கப்படுகின்றன. வணிக ரீதியாக, டி.எம்.எஸ்.ஓ என்பது டைமிதில் சல்பைட்டின் காற்று / நைட்ரிக் ஆக்சைடு-வினையூக்கிய ஆக்ஸிஜனேற்றத்திலிருந்து தயாரிக்கப்படுகிறது, இது காகிதத்தை தயாரிப்பதற்கான கிராஃப்ட் சல்பேட் செயல்முறையின் முக்கிய தயாரிப்பு ஆகும். சல்பைடுகள் அல்லது சல்பாக்ஸைடுகளின் அதிக-ஆக்ஸிஜனேற்றம்-எடுத்துக்காட்டாக, பொட்டாசியம் பெர்மாங்கனேட்டுடன், KMnO ₄ s சல்போன்களை உருவாக்குகிறது. ஆர்.எஸ்.ஆர் type வகை சல்பைடுகளை ஆக்ஸிஜனேற்றுவதன் மூலம் ஒளியியல் ரீதியாக செயல்படும் சல்பாக்சைடுகளை தயாரிக்கலாம், அங்கு ஆர் ≠ ஆர் opt, ஒளியியல் ரீதியாக செயலில் உள்ள ஆக்ஸிஜனேற்றிகள் அல்லது நுண்ணுயிரியல் ஆக்ஸிஜனேற்றிகளுடன். மாற்றாக, ஒளியியல் ரீதியாக செயலில் உள்ள சல்பாக்சைடுகளை ஒளியியல் ரீதியாக செயலில் உள்ள சல்பினில் வழித்தோன்றல்கள் RS (= O) X இன் எதிர்வினை மூலம் தயாரிக்கலாம், அங்கு X = O, N, அல்லது S, R′Li அல்லது R′MgBr போன்ற எதிர்வினைகளுடன். கரைப்பான் சல்போலேன் (தியோலேன் எஸ், எஸ்-டை-ஆக்சைடு) முதலில் சல்பர் டை ஆக்சைடை பியூட்டாடியினுடன் வினைபுரிந்து சல்போலினைக் கொடுக்கிறது (ஒரு சுழற்சி, நிறைவுறா, ஐந்து-குறிக்கப்பட்ட மோதிர சல்போன்), அதன்பிறகு சல்போலேன் விளைவிக்கும் ஹைட்ரஜனேற்றம்.

நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களுடன் சல்போனைல் குளோரைடுகளின் எதிர்வினையால் நறுமண சல்போன்களையும் உருவாக்க முடியும். தியோபீன்களின் ஆக்சிஜனேற்றத்தால் உருவாகும் தியோபீன் எஸ்-ஆக்சைடுகள் மற்றும் எஸ், எஸ்-டை-ஆக்சைடுகள் பெற்றோர் தியோபீன்களை விட மிகவும் வினைபுரியும், ஏனெனில் நறுமணத்தை இழப்பதால் ஒன்று அல்லது இரண்டு ஜோடி எலக்ட்ரான்களை சல்பரில் ஆக்ஸிஜனால் மாற்றுவதன் விளைவாக ஏற்படும்.